文章來源于公眾號科學大院 作者： ICCAS汪洋
轉眼間，又到了需要和紫外線斗智斗勇的季節。為了避免收獲一句“你最近變黑了耶”的友好評價，俊男靚女們采取了包括但不限于涂防曬、晝伏夜出的各種方式以求心安。有人還祈愿來生變成一塊太陽能電池，做到不怕曬、曬不怕，甚至還能“用愛發電”。
但事實并沒有那么簡單——太陽能電池其實也要上“防曬霜”。
（圖片來源：pixabay）
太陽能電池是一種可以直接將光能轉化為電能的裝置，歷經了三個階段的發展：從單晶硅太陽能電池到薄膜太陽能電池，再到鈣鈦礦太陽能電池。（點此回顧有關太陽能電池的知識點 ）其中，雜化鈣鈦礦太陽能電池憑借著出色的光電轉換效率，引起了能源科學家的廣泛關注。
自2009年來，鈣鈦礦太陽能電池的光電轉化性能取得突飛猛進的發展，從2009年到2021年，其光電轉換效率從3.8%一下子躍升至25.5%，提高了近7倍，當前，鈣鈦礦太陽能電池的學術研究仍然十分活躍，其產業化前景也非常廣闊，這是由于鈣鈦礦太陽能電池光電轉換效率已經接近并部分超過了硅基太陽能電池，并且生產成本遠低于后者，
此外，傳統晶硅電池壽命一般可達到25年，與之相比，誕生于2009年的第一塊鈣鈦礦太陽能電池壽命只有3分鐘，發展到現在壽命已經超過10000小時，隨著鈣鈦礦太陽能電池性能取得突破性進展，人們越來越認識到，電池的長期穩定性是決定其能否大規模商業化應用的因素。
鈣鈦礦太陽能電池
問題來了：是什么在影響鈣鈦礦太陽能電池的穩定性？
由于鈣鈦礦材料組分元素之間具有弱鍵合作用，使得鈣鈦礦易于分解，也造成鈣鈦礦電池穩定性降低，在正常的工作條件下，鈣鈦礦材料在受到光照、溫度、水、氧等作用的影響會發生離子移動，從而產生大量結構缺陷，并最終發生分解。其中，經過分解游離的離子還會與電子傳輸層、空穴傳輸層或者電極層相互作用，進一步破壞光生電荷分離和提取能力，從而導致整體鈣鈦礦光電器件效率顯著降低并無法保持穩定的器件性能，
為解決這一難題，目前多是通過界面鈍化、界面修飾（疏水處理等）以及封裝等方式提高器件對溫度、水和氧的穩定性然而對器件的光穩定性研究相對較少，對在鈣鈦礦光電器件實際工作中不可避免的紫外光對器件的破壞作用尚未清晰了解，要想穩定“柔弱怕曬”的鈣鈦礦，先要知道太陽光是怎么導致鈣鈦礦材料降解的。
在入手防曬霜之前，需要知道一些有關紫外線的知識。太陽光照射至地球表面其紫外光的輻照強度平均達4.61mW/cm2，盡管有臭氧層的保護可以去除太陽光中的部分波段的紫外光，但是仍有較強的紫外線包括UVa(320-400nm)和UVb (280-320 nm)可以照射地球表面，其中UVb波段的紫外光破壞能力最強，極易降解鈣鈦礦，從而影響器件的光電轉換效率以及光穩定性（UVb波段的紫外線通常也是導致你曬紅、曬傷的元兇）。
為緩解紫外線對鈣鈦礦太陽能電池的影響，目前多采用在光源處添加紫外線過濾器，避免使用具有紫外降解作用的二氧化鈦等材料，或者是添加具有上轉換性質的材料，吸收或者是過濾光源中紫外波段的光等方式。在實際應用過程中，給太陽光添加紫外濾鏡比較困難，因此，科研人員考慮在鈣鈦礦中添加功能材料來解決這個問題，同時需要考慮所添加材料的功能基團，配位以及光電等性質，
確定思路之后，大陸科學院化學研究所綠色印刷實驗室宋延林研究員課題組的研究人員利用在紫外光照條件下具有分子異構功能的2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮作為鈣鈦礦的“防曬霜”引入鈣太陽能電池活性層，這一材料不僅可以保護鈣鈦礦太陽能電池免受紫外線損傷降解，還可以在紫外光照射下通過分子構型轉變（指分子中基團或原子在空間分布的幾何形狀變化，在這之后可以暴露出高活性的功能基團）和缺陷相互作用，從而鈍化缺陷，
這樣一種防曬策略是有效的——它增強了器件的抗紫外線能力，并將缺陷形成能（即為形成缺陷需要的能量）提高到-1.35eV，也就提高了鈣鈦礦薄膜的穩定性，含“防曬霜”的鈣鈦礦太陽能電池表現出23.09%光電轉換效率和優異的紫外穩定性，
鈣鈦礦防曬原理
防曬鈣鈦礦光電性能測試
宋延林研究員團隊將具有紫外異構功能防曬霜分子添加至鈣鈦礦薄膜中，使其在UVb 285nm（1.35mWcm-2）輻照條件下發生構型變化后可有效的鈍化鈣鈦礦活性層中的缺陷，減低非輻射復合，（按照復合時釋放能量的方式不同，復合可分為輻射復合和非輻射復合。以除光子輻射之外的其他方式釋放能量的復合稱為非輻射復合，），且提高器件的載流子壽命（載流子指在熱平衡條件下，電子不斷地由價帶激發到導帶，產生電子空穴對。平衡時，電子與空穴的產生率等于復合率，從而使半導體中載流子的密度維持恒定，載流子間的復合使載流子逐漸消失,這種載流子平均存在的時間，就稱之為載流子壽命）。
最終，添加防曬霜的鈣鈦礦太陽能電池表現出最高的效率為23.09% (0.04 cm2)和19.73% (1.00 cm2)，以及在長期紫外線(UVa: 365 nm和UVb: 285 nm)照射條件下優異的光穩定性。此種構建防曬方法，為解決商業化鈣鈦礦光電轉換器件紫外光穩定性提供了一種新策略。
或許在不久的將來，在使用壽命上，鈣鈦礦太陽能電池能真正做到“一節更比六節強”，而連太陽能電池都要上“防曬霜”了，你又有什么理由不好好涂防曬呢？
（文章所有圖片均由作者提供）
作者單位：大陸科學院化學研究所
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